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摘要:本实验研究以ATRP和点击化学结合制备接枝聚合物。用2-溴代异丁酸丙炔酯作为引发剂,溴化亚铜和联吡啶的络合物作为催化剂,得到分子量可控,多分散系数较小的末端炔基的聚合物PMMA,多分散性系数一般小于1.50。用叠氮钠原位取代PVC氯得PVC-N3。再用末端带有炔基的PMMA和PVC-N3进行1-3双偶极Huisgen环加成反应,制得PVC-g-PMMA。所得产物的结构和分子量及其分布用凝胶渗透色谱(GPC)、核磁共振(1H- NMR)进行表征。 关键词:点击化学,原子转移自由基聚合,接枝聚合物
Abstract:This study investigated preparation of PVC-g-PSt with the combination of ATRP and click chemistry. Propargyl α-bromoisobutyrate as the initiator CuBr and bipyridine complexes as catalysts, Molecular weight of controllability , Polydispersity coefficient of the end of the alkynyl polymer PMMA polydispersity coefficient is generally less than 1.50. Replace of PVC situ chlorine of PVC- N3 azide satisfied . And then the end with alkynyl PMMA and PVC- N3 1-3 pairs of dipolar Huisgen cycloaddition reaction a system of PVC- g - PMMA . The copolymers is also characterized by 1H-NMR and GPC. Key words: Click Chemistry; Atom transfer radical polymerization; Graft polymer.
结论 1. 点击反应条件较为温和, 且聚合物的分子量随着单体转化率线性增加, 分子量分布窄,聚合物的相对分子量正比于消耗单体浓度与链转移剂浓度比值。 2. 聚甲基丙烯酸甲酯分子量和分子量分布可以通过改变反应时间等来控制。例如反应时间越长,分子量相对变大,分子量分布变宽。 3. 利用CuBr催化PVC-N3和ATRP反应得PMMA反应制得了收率相对较高的接枝聚合物。即ATRP和点击化学结合制备接枝聚合物是有效途径。 4. 接枝共聚产物中只存在共聚物, 而不存在任何一种均聚物。即解决了传统接枝存在均聚物的缺点。
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